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        納濾膜對(duì)垃圾場(chǎng)廢水滲濾液中COD的去除效果好不好-藍(lán)膜水處理

        納濾膜對(duì)垃圾場(chǎng)廢水滲濾液中COD的去除效果好不好-藍(lán)膜水處理

        發(fā)布者:admin 2020-12-03 09:42:00 | 3786

        1. 納濾用于二級(jí)出水后垃圾滲濾液的深度處理,可以很好的降低COD,使出水水質(zhì)完全達(dá)到國(guó)家二級(jí)污水排放標(biāo)準(zhǔn)。 2. 操作壓力、酸堿度、運(yùn)行時(shí)間和進(jìn)水流速對(duì)納濾膜的分離性能有直接影響

        垃圾場(chǎng)作為堆放垃圾的地方,在中國(guó),人口基數(shù)也大,日常垃圾的量也是巨大的,那么,垃圾場(chǎng)的垃圾多了以后必定是要燃燒的,然后垃圾場(chǎng)廢水滲濾液便是處理垃圾焚燒以后的滲濾液。那么垃圾場(chǎng)廢水滲濾液也是成為了日益需要加強(qiáng)處理的廢水
         
        關(guān)鍵詞:
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果
         
        什么是垃圾場(chǎng)廢水滲濾液
        垃圾場(chǎng)廢水滲濾液組成復(fù)雜,有機(jī)污染物濃度極高。廢水滲濾液中的有機(jī)物主要有大分子水溶性腐殖質(zhì)、中等分子的灰黃霉酸和小分子的揮發(fā)性有機(jī)酸和水溶性腐殖質(zhì)。大分子部分可以被膜截取,小分子部分則無(wú)法被膜截取,而且水溶性腐殖質(zhì)很難被微生物降解,這是造成廢水COD濃度高的主要原因.垃圾廢水滲濾液經(jīng)過(guò)二次處理后,出水COD、濁度等指標(biāo)仍難以達(dá)標(biāo)排放。
         
        實(shí)驗(yàn)思路:
        以膜生物反應(yīng)器二級(jí)處理出水為研究對(duì)象,考察了操作壓力、酸堿度、運(yùn)行時(shí)間、進(jìn)水流量等因素對(duì)納濾膜分離性能的影響,以及對(duì)COD的去除效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,最佳的操作條件是操作壓力為0.6MPa,pH為7,納濾膜對(duì)COD的去除效果可達(dá)90%以上,出水達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
         
        另外,實(shí)驗(yàn)還表明,該膜運(yùn)行4小時(shí)后性能穩(wěn)定,進(jìn)水流量越大,膜通量越大,COD去除效果越高。本文最后對(duì)膜污染的原因進(jìn)行了探討,并對(duì)膜初始通量為16%的膜進(jìn)行了水力清洗和化學(xué)清洗,結(jié)果表明:水力清洗使膜初始通量最大僅恢復(fù)為40%,而化學(xué)清洗則可恢復(fù)85%。
         
        當(dāng)前深部處理主要采用物理和化學(xué)方法,如吸附、吹脫、高級(jí)氧化、膜分離等。在國(guó)外,垃圾廢水滲濾液J在深度處理過(guò)程中,一般采用一級(jí)超濾和二級(jí)反滲透的綜合處理方法,80%的廢水滲濾液可以通過(guò)分離膜變成符合排放標(biāo)準(zhǔn)的透過(guò)液,其余20%的濃縮液可以回流到垃圾填埋場(chǎng)或進(jìn)一步蒸發(fā)或干燥處理。與其他膜分離技術(shù)相比,納濾技術(shù)不僅需要較低的操作壓力才能達(dá)到相同的滲透量,而且需要較大的膜通量。有鑒于此,本試驗(yàn)以膜生物反應(yīng)器(MBR)處理焚燒場(chǎng)垃圾廢水滲濾液的出水為研究對(duì)象,考察了運(yùn)行壓力、pH、運(yùn)行時(shí)間和進(jìn)水流量對(duì)膜通量和COD去除效果的影響,以及膜對(duì)COD的去除效果,并對(duì)膜污染的原因和膜清洗方法進(jìn)行了探討。
         
        實(shí)驗(yàn)部分。
        1.試驗(yàn)水質(zhì)。
        本文采用MBR處理焚燒廠垃圾廢水滲濾液后的出水,MBR采用聚丙稀材料中空纖維膜作為膜組件。出水量的生化指標(biāo)見(jiàn)表1。
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        結(jié)果表明,經(jīng)MBR處理的BODSS、NH、NH3、NH3、NHN、NBR三項(xiàng)污水均達(dá)到了國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)(即SS≤200mg/L,BOD≤150mg/L,COD≤200mg/L),COD仍需進(jìn)一步處理。
         
        2.試驗(yàn)方法和材料。
        研究了操作壓力、酸堿度、操作時(shí)間及進(jìn)水流量等因素對(duì)納濾膜分離效果的影響,確定了采用MBR處理后,出水直接進(jìn)入納濾膜裝置的最佳操作條件。該試驗(yàn)的納濾膜處理流程為一級(jí)一段循環(huán)式處理,即將一部分濃縮水回流到原水箱與原進(jìn)水混合,然后再由膜組件分離,這樣既保證了原水在膜表面有足夠的流速,又不會(huì)因?yàn)榛厥章蔬^(guò)低而浪費(fèi)原水。
         
        選擇的膜材為芳香型聚酰胺卷材,杭州凱潔膜技術(shù)有限公司提供的卷材,卷材性能指標(biāo)見(jiàn)表2,卷膜結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,單位膜面積成本低,裝填量密度大,拆裝方便。
         
         
        3監(jiān)測(cè)辦法。
        該試驗(yàn)的主要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目為COD、pH。用重鉻酸鉀法測(cè)定COD值,用精密試紙測(cè)定pH值。入水原指標(biāo)均采用國(guó)標(biāo)方法測(cè)定。
         
        結(jié)論分析。
        1.工作壓力對(duì)納濾膜分離性能的影響。
        以固定流量(20l_./h)和進(jìn)水濃度(COD為200mg/L)為例,將實(shí)驗(yàn)操作壓力從0.3Mpa提高到0.8Mpa,并設(shè)置為每隔0.1Mpa的壓力工作區(qū),每個(gè)工作區(qū)運(yùn)行30分鐘,然后對(duì)不同壓力下膜通量和COD去除效果的變化情況進(jìn)行抽樣分析。圖1和圖2分別顯示了工作壓力對(duì)膜通量和COD截移率的影響曲線。
         
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        如圖1所示,隨著工作壓力的增加,膜流量幾乎呈線性增加趨勢(shì),這可以用非平衡熱力學(xué)模型加以解釋。
         
        在公式中,IT值、P(m/s)和(m/s·Pa)均為膜的特征參數(shù),稱為反射系數(shù),Ax,c為膜厚,而純水透過(guò)系數(shù)卻(Pa)和△7r(Pa)為膜兩側(cè)操作壓力差和膜滲透壓力差,Ax為膜厚,c為膜內(nèi)溶質(zhì)濃度.通過(guò)對(duì)上述微分方程(2.2)的積分,可求得膜的去除效果R:
        其中F=exp(1Jy(1aiIT)/P);c=c=分別是料液側(cè)膜面濃度和透過(guò)液面濃度(mol/L)。
         
        如圖2所示,COD截流速率隨壓力的增加而增加,壓力小于0.6MPa時(shí),COD截流速率增加,與公式(2.3)的結(jié)論一致,但壓力大于0.6MPa時(shí),COD截流速率開始下降,其原因可歸結(jié)為細(xì)孔模型-9]。該模型主要用于描述中性分子的納濾透過(guò)特性。
         
        結(jié)果表明:在一定濃度范圍內(nèi),膜對(duì)中性分子溶質(zhì)溶液的去除效果與溶液濃度變化不大,可視為恒定值。加壓時(shí),速度將降低,“滯流層”的厚度和濃度將增大。在微孔孔孔壓下,“滯流層”COD濃度在微孔孔徑模型允許的范圍內(nèi),COD的透過(guò)率變化不大,而膜通量增大,即導(dǎo)致去除效果升高。
         
        在壓力大于0.6MPa的情況下,“滯流層”厚度和濃度都達(dá)到一定值,但仍有可能不超過(guò)細(xì)孔模型所允許的值。所以,COD去除效果雖有波動(dòng),但總體并未呈現(xiàn)持續(xù)下降趨勢(shì)。
        所以綜合考慮最優(yōu)的操作壓力應(yīng)該是0.6MPa。
         
        2.進(jìn)水pH值對(duì)膜分離性能的影響。
        在進(jìn)水流量保持不變的情況下(20L/h)和進(jìn)水濃度(COD為200mg/L),將壓力調(diào)整為0.6MPa,并將NaOH加入進(jìn)水介質(zhì),使pH值由低到高變化。每30分鐘運(yùn)行一次設(shè)定pH狀態(tài),進(jìn)行抽樣分析。
        圖3和圖4顯示了pH值對(duì)納濾分離性能的影響曲線。
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
         
        如圖3所示,隨著pH的升高,膜通量降低,由近于清水通量的19.0L/m·h降至6.5L/m·h。這種現(xiàn)象可能是由于進(jìn)水pH值的變化而導(dǎo)致了進(jìn)水子極性的變化。開發(fā)人員在制備NF膜時(shí),為了提高膜的分離性能,經(jīng)常會(huì)電化膜。
         
        所以大部分NF膜表面都會(huì)有一定的電荷。當(dāng)分離物質(zhì)時(shí),由于各物質(zhì)的pH值不同,其荷電性也會(huì)不同,這就導(dǎo)致了各物質(zhì)與膜的荷電性相互作用而產(chǎn)生差異,進(jìn)而導(dǎo)致膜的截獲率發(fā)生變化。當(dāng)pH值較低時(shí),進(jìn)水中H+濃度越高,溶液的極性越強(qiáng),溶劑的活性越強(qiáng),通過(guò)膜的能量越大,因此膜通量越大,而水溶液的極性越弱,溶劑的活性越小,膜通量越小。而由中性到弱堿性,膜流量變化不大。
         
        如圖4所示,COD去除效果隨pH值的升高而升高,但pH達(dá)到7后,COD去除效果趨于穩(wěn)定,變化不大。其原因可能是:由于膜不用時(shí)都是保存在甲醛溶液中,當(dāng)pH值較小時(shí),溶液中H+的含量較多,H+可能與甲醛分子結(jié)合,使甲醛處于強(qiáng)極性狀態(tài),其活性也較強(qiáng),迅速向“滯留層”擴(kuò)散,所以整體上水分子通過(guò)膜的濃度較高,COD在水中的去除效果較低。
         
        隨pH升高,甲醛分子的極性減弱,活性下降,擴(kuò)散到“滯留層”的速度下降,水分子通過(guò)納濾膜的數(shù)量減少,COD去除效果逐漸提高。但進(jìn)入中性環(huán)境后,擴(kuò)散速率接近穩(wěn)定,且不再下降,去除效果也不再上升。
         
        考慮到pH對(duì)膜通量和COD去除效果的影響,可以確定納濾膜的最佳操作pH值為7.0,即中性環(huán)境。
         
        3.短期運(yùn)行時(shí)間對(duì)納濾膜分離性能的影響。
        在壓力0.6MPa、pH7、恒定流速(20l/h)、進(jìn)水濃度(COD=2mg/l)的條件下,短時(shí)間運(yùn)行12天,每設(shè)定一個(gè)時(shí)間段取樣分析。操作時(shí)間對(duì)納濾分離性能的影響曲線如圖5和圖6所示。
         
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        從圖5和圖6可以看出,在系統(tǒng)運(yùn)行的前4小時(shí),膜通量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而降低,而化學(xué)需氧量去除效果隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。4小時(shí)后,膜通量開始穩(wěn)定,COD去除效果的增長(zhǎng)率也開始下降。
         
        這是因?yàn)槭褂媚r(shí),膜表面比較疏松,溶劑和溶質(zhì)都比較容易透過(guò)膜。因此,膜通量較大,化學(xué)需氧量的去除效果較低。隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),膜逐漸被壓實(shí),去除效果和通量會(huì)逐漸增加。運(yùn)行4小時(shí)后,膜通量和去除效果在壓實(shí)到一定程度后開始穩(wěn)定。本實(shí)驗(yàn)證實(shí)納濾膜的分離性能在運(yùn)行4小時(shí)后開始穩(wěn)定。
         
        4.進(jìn)水流量對(duì)納濾膜分離性能的影響。
        操作壓力控制在0.6兆帕,進(jìn)水化學(xué)需氧量為200毫克/升,酸堿度約為7。在每個(gè)設(shè)置的流動(dòng)部分取樣和分析。圖7和圖8分別是進(jìn)水流量對(duì)膜通量和化學(xué)需氧量去除效果的影響曲線。
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        從圖7和圖8可以看出,隨著進(jìn)水流量的增加,膜通量和去除效果都增加。當(dāng)流量為40L/m·h時(shí),膜通量接近清水通量,去除效果達(dá)到最大值72%。這種現(xiàn)象可以用溶液擴(kuò)散模型來(lái)解釋。進(jìn)水流量的增加反映了料液流量的加速,使得料液在膜表面的流動(dòng)狀態(tài)變好,濃度極化減小,高壓側(cè)膜表面的料液濃度和滲透壓變小。因此,從膜通量公式(2.4)和公式(2.5)可以推導(dǎo)出膜通量和去除效果都分別增加。
         
        膜通量公式:
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        COD去除效果公式:
         
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        當(dāng)操作壓力為0.6Mpa,pH值為7,進(jìn)水流量為2ol/h時(shí),進(jìn)水COD濃度控制在153~289mg/l范圍內(nèi),圖9為COD濃度隨運(yùn)行時(shí)間的變化。從圖中可以看出,系統(tǒng)出水化學(xué)需氧量隨著進(jìn)水化學(xué)需氧量的增加而增加,化學(xué)需氧量基本在100毫克/升以下..雖然COD波動(dòng)較大,但從圖中可以看出,COD的去除效果可以達(dá)到90%。納濾膜對(duì)膜生物反應(yīng)器系統(tǒng)出水化學(xué)需氧量的去除效果顯著,主要原因分析如下:
         
        (1) 本實(shí)驗(yàn)進(jìn)水經(jīng)膜生物反應(yīng)器處理,懸浮物基本為0毫克/升,化學(xué)需氧量降至300毫克/升以下,有利于本實(shí)驗(yàn)納濾膜的進(jìn)一步處理。
         
        (2) 納濾膜的分子量在2~2000之間,而MBR出水分子量在1萬(wàn)以下的占55.9%,主要是難降解的腐殖酸和黃腐酸,其分子量大于納濾膜,因此納濾處理可以達(dá)到很好的去除效果。
         
        膜污染和膜清洗。
        1.納濾膜污染的主要原因及主要污染物的組成。
        納濾膜介于多孔膜和無(wú)孔膜之間,濃差極化、膜吸附和顆粒沉積是其應(yīng)用中的主要污染因素。另外,納濾膜通常是荷電膜,溶質(zhì)與膜表面之間的靜電效應(yīng)也會(huì)影響納濾過(guò)程中產(chǎn)生的污染,這是納濾膜與超濾、反滲透等其他膜的重要區(qū)別。
         
        納濾過(guò)程中的膜污染是由于截留顆粒、膠體顆粒、乳液、懸浮固體、大分子和鹽在膜表面或膜內(nèi)部的不可逆沉積,包括吸附、堵孔、沉淀和濾餅形成。污染程度主要取決于具體的分離過(guò)程和所用膜的類型,污染物大致可分為三類:
        (1)有機(jī)沉淀,包括大分子和生物物質(zhì)。
        (2)無(wú)機(jī)沉淀,包括金屬鹽酸鹽和鈣鹽。
        (3)懸浮顆粒。
        本實(shí)驗(yàn)中納濾的進(jìn)水為MBR二級(jí)處理后的出水,其SS基本為OG/L,因此前兩種物質(zhì)是造成膜污染的主要原因。
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        2.膜的清潔。
        本實(shí)驗(yàn)運(yùn)行6O天,操作壓力為0.6MPa,進(jìn)水COD濃度為153~289mg/L,總體上隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),膜通量逐漸降低。膜的淡水通量為19.3L/m·h,污水中膜的初始通量為10.6L/m·h,從圖l0可以看出,前4天內(nèi)膜通量急劇下降到初始膜通量的52%,這主要是由于過(guò)濾初期膜表面迅速形成沉積層,導(dǎo)致膜通透性和膜通量下降。
         
        之后膜通量緩慢下降,基本處于穩(wěn)定階段。這是因?yàn)槟け砻娉练e層的形成是一個(gè)動(dòng)態(tài)過(guò)程。當(dāng)該過(guò)程達(dá)到平衡時(shí),膜的透水阻力將穩(wěn)定,膜通量將穩(wěn)定。但隨著系統(tǒng)中MLSS的不斷增加,膜通量仍將長(zhǎng)期下降,到第45天,膜通量將降至初始膜通量的16%左右,因此采用水力沖洗。
         
        水力清洗采用高流速蒸餾水循環(huán)清洗的方法,漂洗時(shí)間為60分鐘。清洗后有一部分膜通量恢復(fù),但只達(dá)到初始膜通量的40%,然后又開始下降,所以在第54天進(jìn)行化學(xué)清洗?;瘜W(xué)清洗使用兩種清洗劑交替進(jìn)行化學(xué)清洗。
         
        (1)1%稀鹽酸(pH=1):主要去除碳酸鈣等沉淀物。
        (2)2%三聚磷酸鈉加0.8%EDTA鈉鹽,0.1%表面活性劑(TritonX-100)加硫酸水溶液(pH=8):可去除硫酸鈣、微生物(細(xì)菌)、有機(jī)物。
         
        清洗時(shí),先用低pH值的洗滌液,再用高pH值的洗滌液,這主要與膜上污染物的形成因素有關(guān)。系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,膠體顆粒和有機(jī)污染物首先沉積吸附在膜上,在膜表面形成第一層垢;碳酸鹽垢逐漸形成,沉積在膠體垢上,慢慢滲入膠體。
         
        因此,可以先用酸洗液去除上層沉淀物,再疏松下層膠體。然后,可以用堿性洗滌液清洗,清洗效果可以更快達(dá)到。從圖中可以看出,膜通量已經(jīng)恢復(fù)到初始膜通量的85%,并且相對(duì)穩(wěn)定。
         
        因此,在恢復(fù)膜通量方面,化學(xué)清洗比水力反沖洗更徹底、更有效。但是化學(xué)清洗往往會(huì)帶來(lái)二次污染,所以在實(shí)踐中應(yīng)該盡量減少和避免化學(xué)清洗。
        納濾膜,廢水滲透液,COD,去除效果 
        結(jié)論。
        1. 納濾用于二級(jí)出水后垃圾滲濾液的深度處理,可以很好的降低COD,使出水水質(zhì)完全達(dá)到國(guó)家二級(jí)污水排放標(biāo)準(zhǔn)。
         
        2. 操作壓力、酸堿度、運(yùn)行時(shí)間和進(jìn)水流速對(duì)納濾膜的分離性能有直接影響。本實(shí)驗(yàn)的最佳操作條件為操作壓力0.6兆帕,酸堿度7。而納濾膜的性能在不改變其他條件的情況下,4小時(shí)內(nèi)可以保持穩(wěn)定,進(jìn)水流量越大,膜通量和COD去除效果越大。
         
        3.實(shí)驗(yàn)后期會(huì)逐漸出現(xiàn)膜污染,需要清洗膜。相比水力清洗,化學(xué)清洗可以恢復(fù)較大的膜通量,但會(huì)有二次污染,盡量避免。

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